过氧化苯甲酰

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2. 理化常数

国标编号: 52045

CAS号: 94-36-0

中文名称: 过氧化(二)苯甲酰

英文名称: benzoyl peroxide;benzoyl superoxide

别 名 :过氧化苯甲酰 ,简称BPO

分子式 :C14H10O4;(C6H5 C O)2 C2O2

外观与性状 :白色或淡黄色细炷,微有苦杏仁气味

分子量 :242.23 沸 点 分解(爆炸)

熔 点 :103℃(分解)

溶解性 :微溶于水、甲醇,溶于乙醇乙醚丙酮、苯、、氯仿二硫化碳等

密 度 :相对密度(水=1)1.33 稳定性 稳定

危险标记 :12(有机过氧化物) 主要用途 用作塑料催化剂,油脂的精制,蜡的脱色,医药的制造等

文学用作烯类单位(氯乙烯、丙烯腈等)聚合反应及光化学反应的引发剂。受热或摩擦时会自发爆炸,接触易燃物会引起火灾,须贮于冷暗处和注意防火。  

3. 主要用途

: 合成树脂的引发剂。面粉、油脂、蜡的漂白剂,化妆品助剂,橡胶硫化剂。

生产方法:使双氧水与30%液碱反应,生成过氧化钠溶液,再与苯甲酰氯反应而得。反应在0℃左右进行,温度过高则引起双氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影响收率。将生成物析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥即得成品。工业品的过氧苯甲酰含量可达99%(二级品),熔点102-106℃  

4. 对环境的影响

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入。

健康危害:本品对上呼吸道有刺激性。对皮肤有强烈的、刺激及致敏作用。进入眼内可造成损害。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性: LD507710mg/kg(大鼠经口)

危险特性:干燥状态下非常易燃,遇热、摩擦、震动或杂质污染均能引起爆炸性分解。急剧加热时可发生爆炸。与强酸、强碱、硫化物还原剂、聚和用助催化剂和促进剂如二甲基苯胺、胺、胺类或金属环烷酸盐接触会剧烈反应。

燃烧(分解)产物:一氧化碳二氧化碳

现场应急监测方法:

实验室监测方法:

空气中:样品用过滤器收集后,用乙醚洗脱,再用高效液相色谱分析(NIOSH法)

环境标准:

美国 车间卫生标准 5mg/立方米  

5. 应急处理处置方法

(1)、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用惰性、潮湿的不燃材料混合吸收。大量泄漏:用水润湿,与有关技术部门联系,确定清除方法。

(2)、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉末时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿聚乙烯防毒服。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

(3)、急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:消防人员须在有防爆掩蔽处操作。灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。  

6. 其他相关信息

目前,应用于面粉的增白剂几乎全是过氧化苯甲酰。这种添加剂一般在制粉工艺的尾路加入,经过混合,就打包出厂了。存在的问题是,这种十万分几的添加比例,经过有限的搅拌,很难达到均质的程度。其增白的效果自然大打折扣。增白效果不满意便增加使用量,直至超标。由此国家不得不加强监管力度,把过氧化苯酰的最大允许使用量从0.3g/kg降至0.06g/kg(实际应用0.25~0.3g/kg方可达到理想增白效果),这使得企业原本就很难均质的操作“雪上加霜”。而消费者对面粉白度的挑剔,经销商对白度的苛求,国家对增白添加剂的严管,社会舆轮对科学应用添加剂和超量使用添加剂的“炒作”与误解,使得许多面粉企业在生产经营中陷入多难的境地。

科学公正地看待面粉增白剂 稀释过氧化苯甲酰(俗称面粉增白剂)是我国面粉行业普遍使用的一种食品添加剂,面粉中使用了稀释过氧化苯甲酰(面粉增白剂)是否有害?特别是部分面粉超标使用稀释过氧化苯甲酰是否有毒?一直是公众关心的问题,这种关心属于很正常的现象,毕竟食品添加剂在我国还是一个兴行业,不少人对食品添加剂的基本常识不了解,对饮食中添加一些的食品添加剂,自然会产生疑惑和非议。这就需要加大对食品添加剂知识的宣传,使消费者能正确地认识和理解食品添加剂在食品中应用的合理性和必要性。 没有食品添加剂,就没有现代食品工业。在西方发达国家,食品添加剂工业也十分发达,单在美国被批准和允许使用的食品添加剂就有5500多种。我国食品工业尽管起步很晚,但发展却十分迅速,而伴随着食品工业的发展,我国食品添加剂行业也发展很快,目前我国批准和允许使用的食品添加剂已有22大类1700多个品种,稀释过氧化苯甲酰(面粉增白剂)就是其中的一种。可以说,我们每天都要食用几种甚至几十种的食品添加剂,这是不可否认的事实,而随着食品工业的发展,会有更多的食品添加剂进入我们的生活。所以,关心我们的饮食安全,以科学的态度去了解、认识食品添加剂在食品中的应用是十分必要的。 本文就食品添加剂--稀释过氧化苯甲酰在面粉中的应用,是否破坏了面粉的营养,超标使用稀释过氧化苯甲酰的面粉是否有毒以及稀释过氧化苯甲酰的作用机理谈一些看法。一、过氧化苯甲酰是否破坏了面粉的营养 在面粉中添加了过氧化苯甲酰是否会破坏面粉的营养性是大家比较关心的问题。这主要是因为面粉中的色素是类胡萝卜素,其中主要的成分β-胡萝卜素含有不稳定的共轭双键,具有一定的颜色特征,由于过氧化苯甲酰具有氧化性,会氧化破坏β-胡萝卜素的共轭双键,从而增加了面粉的白度。所以,有人认为过氧化苯甲酰会破坏面粉的营养性。 β-胡萝卜素是维生素A的前驱物质(维生素A原),-胡萝卜素在人体内可以转换成维生素A。一般来讲,β-胡萝卜素在人体内经过消化,吸收,最终有1/6可以转化成维生素A。而维生素A,又名视黄醇,也称抗干眼病维生素,它不仅对视觉起着十分重要的作用,而且在生长、细胞分化生殖、造血及免疫方面也是必不可缺少的。我国居民膳食维生素A推荐摄入量(RNI)为700-800μgRE(成年人),折合成β-胡萝卜素的每天需摄入量4200-4800μg。而维生素A在动物性食物中含量丰富,最好的来源是各种动物的肝脏、全奶、禽蛋、鱼肝油等。植物性食物(如面粉、米粉)一般不含维生素A,只含有在人体内可以转化成维生素A的β-胡萝卜素,而且β-胡萝卜素最好的来源是某些蔬菜和水果,比如胡萝卜、西兰花辣椒、小白菜等胡萝卜素含量都十分丰富,而谷物类食品如玉米面、小米中的β-胡萝卜素含量很少,特别是面粉中的β-胡萝卜素含量更少。 从目前我国和美国提供的食物中维生素A和β-胡萝卜素的数据(表1,表2)看,面粉中的β-胡萝卜素含量皆为零,这并不是说面粉中不含有β-胡萝卜素,只是含量很少,和含量丰富的食物相比,可以忽略不计。

当前有利于过氧化苯甲酰的观点:

过氧化苯甲酰是小麦粉专用添加剂,“面粉增白剂”是我国小麦粉行业对过氧化苯甲酰的俗称,而依据“面粉增白剂”的表面字意,而简单的认为过氧化苯甲酰在小麦粉中的作用就是增白,这种认识是不完全的。过氧化苯甲酰在小麦粉中作用不仅仅是增白,而且还有加速小麦粉后熟,抑制小麦粉的霉变,提高小麦的出粉率等作用。

1、过氧化苯甲酰对小麦粉的后熟作用。

小麦粉的后熟又称为熟化、成熟和陈化。新磨的小麦粉粘性大,缺乏弹性和韧性,不易用来做面点,特别是用来生产馒头和面包类食品会出现皮色暗、不起个、易塌陷收缩,而且组织不均匀,但是小麦粉经过一段时间的贮藏后,则上述缺点会得以改善,这种现象称为小麦粉的“后熟”。

小麦粉的后熟机理是:新磨制的小麦粉中的半氨酸和胱氨酸含有未被氧化的巯基,这种巯基是蛋白酶的的激活剂,调粉时被激活的蛋白酶会强烈分解小麦粉中的蛋白质,从而是面制品品质变劣。同时,小麦粉中含有类胡萝卜素,由于类胡萝卜素的色泽而影响小麦粉的色泽。但是小麦粉经过一段时间的贮藏后,由于空气中的氧的作用,可以使巯基被氧化而失去活性,也使类胡萝卜素的共轭双键被氧化破坏,从而使小麦粉中的蛋白质在调粉时被分解,并且因类胡萝卜素结构被破坏而使小麦粉变白。

没有完成后熟的面粉蒸出的馒头口感很差,发粘而且不松软。其实公众挑剔的不是馒头白度,而是馒头的口感,吃到嘴里的馒头又硬又粘实在令人难以接受,这就是为什么一些面粉企业生产的不含过氧化苯甲酰面粉没有市场的根本原因。一些主张禁用过氧化苯甲酰的人士,利用公众和媒体对食品添加剂的误解,大肆否真过氧化苯甲酰的功能,说什么除了增白没有任何效果,这是很不负责任的。任何对过氧化苯甲酰在面粉中使用的人士不妨都可以亲自验证一下。过氧化苯甲酰的后熟功能。这是很好验证的,只要把添加过氧化苯甲酰的面粉和不添加过氧化苯甲酰一起蒸蒸馒头,品尝一下就可以得知。

自然后熟的小麦粉需要的时间较长,一般以3-4周为宜。而采用在小麦粉中添加食品添加剂,则可大大缩短小麦粉的熟化周期。在小麦粉中添加过氧化苯甲酰则对小麦粉的后熟有着积极的作用,过氧化苯甲酰在小麦粉中可以分解释放出原子氧,使得小麦粉在几天内,就可以完成后熟。这样,小麦粉的白度不仅会增加,而且小麦粉也符合生产面制品(馒头、面包等)工艺要求。

过氧化苯甲酰的这一功能,对面粉的加工十分有益,它不仅大量的节省了面粉企业仓储面积,节省了固定资产的投资,并且还大量的减少了面粉企业所需的流动资金,不少国家批准面粉中使用过氧化苯甲酰主要是解决面粉的后熟。过氧化苯甲酰加速了面粉的后熟,还大大降低了因小麦粉长期贮存而带来的霉变风险。大家知道,食品的霉变是食品安全主要因素,大部分霉变食品都有很强的致癌性,过去我国面粉没有添加过氧化苯甲酰,面粉一般都要储存20天左右,依靠空气中的氧,自然氧化达到后熟,这是面粉加工技术的基本常识,特别是在夏天多雨季节,面粉的长期储存很已造成霉变。由于过氧化苯甲酰在面粉中的使用,使得面粉在2天内就完成了熟化,对防止面粉的霉变由很好的效果!

2、过氧化苯甲酰对小麦粉的增白作用

新加工的小麦粉中含有微量的脂溶性胡萝卜素,呈浅黄色,影响小麦粉的色泽,而小麦粉经过一段时期的贮存,可以依靠空气中的氧,使脂溶性胡萝卜素的共轭双键被自然氧化而破坏,使小麦粉的色泽得以提高和改善。

为了加快小麦粉色泽的改善,过去在国外常用电弧法来漂白小麦粉,当空气通过高压电弧时产生了3000℃高温,空气中的氮气就形成了二氧化氮和过氧化氮(N2O4),与小麦粉混合后而会产生原子氧,破坏小麦粉中的色素,同时也形成亚硝酸盐,残留在小麦粉中,这种方法用量过度很易造成小麦粉发青,而且粉色也不理想。另外,也有采用氯气改善小麦粉的色泽,主要有三氯化氮、亚硝酰氯类强氧化气体。这类方法使用工艺复杂,而且难以控制,常常造成粉色不均。所以,以上两种漂白小麦粉的方法,都已经很少使用。

目前,普遍使用了过氧化苯甲酰做小麦粉的漂白,主要是因为过氧化苯甲酰是白色粉状,不仅使用工艺简单,漂白效果好,而且没有蓄积性、致癌、致突发变和抗原作用,已被美国食品和药物管理局(FDA)列为公认安全的食品添加剂(GRAS)。不同

中国批准的最大添加量:60mg/kg;

美国批准的最大添加量:按生产需要添加(GMP),不限量:加拿大批准的最大添加量:150mg/kg;菲律宾批准的最大添加量:150mg/kg;日本批准的最大添加量:300mg/kg。不少国家的添加量都比中国高。至于一些人士宣称欧盟禁用过氧化苯甲酰,可以说那是连欧盟的食品添加剂基本规则都不了解,恐怕连欧盟法规目前只列入了302中添加剂都不会知道。如果无论欧盟和任何国家禁用面粉增白剂可以说都会有法规说明,列举出来不是禁用过氧化苯甲酰的有力证据吗?为什么都是泛泛而谈,不列举出事实依据呢?

3、过氧化苯甲酰可以提高小麦的出粉率。

粉色是小麦粉的主要指标之一,小麦粉的粉色除了同小麦粉的加工工艺及设备有关外,小麦的出粉率对粉色的影响也很大,一般来讲,出粉率越高,小麦粉的粉色越差。这主要是因为小麦的糊粉层所含的类胡萝卜素要比麦心胚乳高,所以,小麦出粉率越高,类胡萝卜素含量越高,粉色也就越差。过去,我国小麦粉加工在没有使用过氧化苯甲酰的时,不仅要考虑小麦粉其它主要指标外,小麦粉色泽也是主要考虑的指标,为了使加工的小麦粉有一个好的白度,除了提高设备工艺水平外,还要考虑小麦出粉率对小麦粉色泽的影响。

而当过氧化苯甲酰在小麦粉中使用后,由于可以提高小麦粉的白度,使得小麦粉加工设备水平不再成为影响小麦粉色泽的主要因素,而且也可以使小麦在同一等级小麦粉方面相应提高了出粉率,在小麦粉中添加过氧化苯甲酰,一般可以使小麦粉的白度提高4-6个点,在小麦出粉率方面,提高了2-3个百分点的出粉率,其小麦粉添加了过氧化苯甲酰后,其小麦粉的色泽要比没有提高出粉率的小麦粉的色泽好的多。所以,所以自从我国面粉企业使用过氧化苯甲酰后,由于面粉白度的提高,面粉企业普遍都把小麦的出粉率提高了2-3%的百分点。

我国每年的小麦产量在1.1亿万吨,提高2-3%的出粉率,相当于我国的小麦产量相对提高300万吨。

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