对硫磷
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物质的理化常数:
国标编号 61874
CAS号 56-38-2
中文名称 对硫磷
英文名称 parathion;folidol
别 名 1605;乙基对硫磷;乙基1605;o,o-二乙基-o-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯
分子式 C10H14O5NSP;(CH3CH2O)2PSOC6H4NO2 外观与性状 纯品为无色针状结晶,工业品为无色或浅黄色油状液体
分子量 291.27 蒸汽压 5.04mPa(20℃)
熔 点 6.1℃ 沸点:157~162℃/80Pa 溶解性 微溶于石油,难溶于水;能溶于苯、甲苯、醇 、酮、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二氧六环等多种有机溶剂,与浓硫酸能完成混合
密 度 相对密度(水=1)1.2656 稳定性 在常温下稳定,在100℃开始逐渐分解,并异构化。在日光照射下,能变成黑色转黄色或红色物体,同时发生分解而退色。在中性或弱酸性介质中较稳定。遇碱分解为o,o-二乙基-o-(羟基)硫代磷酸脂(即(CH3CH2O)2PSOH)和对硝基苯酚,前者再分解成乙醇,磷酸,硫化氢 (这也是用碱或肥皂洗净避免中毒的原因)。
制备方法
五硫化二磷与乙醇反应,生成O,O-二乙基二硫代磷酸,然后用氯气氯化,生成O,O-二乙基硫代磷酰氯。将65%对硝基酚钠655kg,水600L投入打浆釜,用盐酸调节pH值为9~10,用40~50℃蒸汽或空气将浆液压入合成釜,降温至35℃左右,一次投入含量为90%左右的O,O-二乙基硫代磷酰氯538kg,然后滴加30%三甲胺50.5kg,保持温度35~45℃,约30~40分钟滴完后继续反应1小时。将物料转入水洗釜,加二甲苯150kg,分别用1000L和1500L水洗涤2次,水洗温度75℃左右。经水洗后的原油在分液釜静置降沉8~10小时,分离得到对磷硫原油约800kg,含量在90%~95%之间。备注:本品属高度类农药,已被国家禁用。
对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
急性中毒:短期内接触(口服、吸入、皮肤、粘膜)大量接触引起急性中毒。表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重者出现肺水肿、脑水肿、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、肾损害。少数严重病例在意识恢复后数周或数月发生周围神经病。个别严重病例可发生迟发性猝死。血胆碱酯酶活性降低。
慢性中毒:尚有争论。有神经衰弱综合征、多汗、肌束震颤等。血胆碱酯酶活性降低。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属高毒类。
急性毒性:LD5013mg/kg(雄大鼠经口);3.6mg/kg(雌大鼠经口);LC5031.5mg/m3, 4小时(大鼠吸入);人经口10~30mg/kg,致死剂量。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.4mg/m3×6小时/日×4月,抑制血胆碱酯酶活性阈浓度。
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌1mg/皿。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞200μg/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):360μg/kg(孕2~22天或产后15天),影响新生鼠生化和代谢。大鼠皮下最低中毒剂量(TDL0):9800μg/kg(孕7~12天)致死胎。
致癌性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):1260mg/kg,80周(连续),疑致肿瘤,肾上腺皮质肿瘤。
水生生物忍度限量(24小时):鲤鱼为4.5ppm。
代谢和降解:对硫磷在环境中易受光、空气、水的影响,而分解为无毒物质,但比其它有机磷农药稳定。在自然环境下也易降解。在光照条件下,易进行光氧化反应,生成对氧磷,对氧磷的毒性,比原母体对硫磷毒性更大。对硫磷在喷洒作物上消失很快,在短期内,少量的对硫磷已转变为对氧磷而增加毒性。
残留与蓄积:对硫磷能通过消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体。环境中的对硫磷也可以通过食物链发生生物富集作用,但体内蓄积的量远比有机氯农药要低。土壤中的对硫磷也可以通过植物根部吸收而进入植物体内。因而其从土壤中经植物再进入动物体内的可能性是非常大的。
迁移转化:在土壤中,对硫磷可通过水的淋溶作用而稍向土壤深层迁移。一般情况下,年移动速度小于20cm。它可以由土壤表面向大气蒸发,温度越高,蒸发量越大。
危险特性:遇明火,高热可燃。受热分解,放出磷、硫的氧化物等毒性气体。加热发生异构化,变成o,s-二乙基异构体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。
现场应急监测方法:
直接进水样气相色谱法
实验室监测方法:
气相色谱法(GB13192-91,水质)、(GB/T5009.20-1996,食品)
盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编
气相色谱法(农作物、水果、蔬菜)《农药残留量气相色谱法》国家商检局编
环境标准
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质最高容许浓度 0.05mg/m3(皮)
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.003mg/L
中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度 0.003mg/L
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 不得检出(一级)
1.0mg/L(二级)
2.0mg/L(三级)
联合国规划署(1974) 保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度 0.001μg/L
中国(GB5127-85) 食品中有机磷农药的允许标准 0.1mg/kg(粮食)
不得检出(蔬菜、水果)
应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离。切断火源。穿防毒服。小量泄漏: 用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:可采用安全面罩。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再且。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
喷药时,如发现恶心、呕吐、头痛、泻肚、全身软弱无力等中毒初步症状,须立即离开现场,用肥皂水或碱水少洗净身体,到空气流通处休息,同时服用阿托品或解磷毒(PAM)2~3片(0.5~1mg)。严重者应立即送医院急救。如误服应立即催吐,并口服1~2%苏打水洗胃,导泻可用硫酸钠。
灭火方法:雾状水、泡沫、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。
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