磷化氢

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物品名称:磷化氢(Phosphine)

同义名称: Hydrogen Phosphide、Phosphorus Hydride、Phosphuretted Hydrogen、Phosphorus Trihydride

化学性质:是一种无色、高毒、易燃的储存于钢瓶内的液化压缩气体。

危害物质成分

中英文名称:磷化氢Phosphine

化学式:PH3

含量%:100%

化学文摘社登记号码(CAS No.):007803-51-2

危害物质分类及图式:2.3 有毒气体;2.1 易燃性气体  

目录

危害辨识资料

紧急情况综述: 磷化氢是一种无色、高毒、易燃的储存于钢瓶内的液化压缩气体。其存储压力为其蒸汽压522psig (70F ) 该气体比空气重并有类似臭鱼的味道。如果遇到痕量其它磷的氢化物如乙磷化氢,会引起自燃。磷化氢应该按照高毒性且自燃的气体处理。吸入磷化氢会对心脏呼吸系统、肾、肠胃神经系统肝脏造成影响。进入磷化氢浓度超标的区域要配戴自给式呼吸器(SCBA)和全身防火服。进入含有可燃气体区域的人员要意识到极严重的火灾和爆炸危险。

最重要危害与效应

急性:

眼接触:暴露在低浓度的磷化氢中会造成刺激。接触其液体会造成冻伤

摄入:不可能。接触液体会造成冻伤。

吸入:磷化氢不仅有刺激性而且是系统毒剂。症状包括流泪、刺激肺、气短咳嗽、肺积水、头痛、青紫、头晕疲劳恶心呕吐、严重的上腹疼痛、麻木、颤抖、痉挛黄疸、肝脏及心脏功能紊乱、肾发炎及死亡。

皮肤接触:接触液体会造成刺激和冻伤。

慢性:

侵入途径:吸入

症状:重复暴露在低浓度磷化氢中的症状包括支气管炎厌食、神经系统问题,以及类似于急性中毒的症状如:黄疸、肝脏及心脏功能紊乱、肾发炎。慢性暴露还会造成骨骼的变化。

损害器官:肺、心、肝、肾、中枢神经系统和骨骼。

过度暴露造成的病情恶化 :哮喘肺炎肺纤维化疾病

致癌性:未被 NTP、OSHA及IARC列为致癌物或潜在致癌物。  

急救措施

不同暴露途径之急救方法:

任何过分暴露在磷化氢和其副产物中的情况都必须立即进行医疗处理。救护人员应配戴适当的防护设备(SCBA)以避免不必要的接触。同时,应意识到磷化氢引起火灾及爆炸的危险。

眼睛接触:翻开眼睑,确保用大量的水全面冲洗15分钟,立即进行药物处理。

吸入:将人员移到空气清新处,若已停止呼吸,采用人工呼吸,若呼吸困难,则吸氧,并迅速进行医务处理,在等待期间继续吸氧。如果呼吸道阻塞,需要紧急建立人工呼吸道。

皮肤接触:如果接触液体,脱掉被污染的衣服,用大量的温水冲洗几分钟,并立即进行药物处理。

医生须知:无  

灭火措施

适用灭火剂:无

灭火时可能遭遇之特殊危害

1.有毒、可燃的气体会和空气和氧化剂形成爆炸物。

2.它会在空气中自燃。磷化氢钢瓶没有泄压设备,在火中可能爆炸。不要灭火 ,否则可能会重燃或爆炸。有毒、可燃的气体可能会喷出或扩散出来。爆炸性的气体会飘在周围。因此,进入泄漏区,特别是有限空间前必须用适当的设备监测空气。

特殊灭火程序:

1.从危险区疏散所有人。营救人员没有自给式呼吸器和防护服不得接近。

2.立即从最远的距离喷水,冷却钢瓶,不要去灭火。

3.水可能不起作用。在无危险的情况下移走火源。如有火焰意外被熄灭,可能会发生爆炸或重燃。

4.因此需使用适当的方法。如全部疏散以防止人员被钢瓶的碎片及有毒烟雾伤害。重新进入必须非常注意。用水减少有害蒸汽。

5.如有可能,切断气源,让火焰自然熄灭。燃烧产物为磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的扩散。磷酸比磷化氢毒性小。

有害燃烧产物:磷酸和水  

泄漏处理方法

泄放或泄漏处理步骤:

1.让所有人员撤离立即受影响区域。

2.移走所有可能燃烧的物品并进行最大限度的防爆通风。监测磷化氢的浓度。使用适当的设备。

3.如有可能切断气源,隔离泄漏的钢瓶。若从容器内及泄压阀或其他阀门泄漏,则需与供货商联系。

4.若泄漏来自用户系统,关掉钢瓶阀门,在修复前一定要泄压并用惰性气体吹扫。  

安全处置与储存方法

储存:

1.在通风良好且不受天气影响的地方直立摆放存储。

2.对于还未使用的钢瓶应保持保护用阀盖和输出阀的密封完好。储存区域内不应有火源,所有电器必须有防爆设施。储存区域应符合国家电器法规一类危险区域的规定。

3.易燃物存放区应与氧及氧化物存放区最少相距20ft。或者在中间放置至少5英尺高的不可燃材料作为屏障,且保证能防火半小时。

4.储存区内应有“禁止吸烟和使用明火”的告示牌。存储温度不可高于125℉ (52℃),存储区域应远离频繁出入处和紧急出口。

5.储存区内不应有盐或其它腐蚀性物质。将空瓶与满瓶分开存放。避免过量存储和存储时间过长。

6.使用先进先出系统。每周至少目测一次储存的钢瓶,检查是否有泄漏或其它问题。

7.其它建议参见美国压缩气体协会P-1手册或与APCI 联系。当地可能对储存有毒气体有特殊的规定。

操作:

1.一定不要拉、滚动或滑动钢瓶。用合适的手推车来移动钢瓶,不要试图抓住气瓶的盖子来拎起它。

2.保证气瓶在使用的全过程中为固定状态。用一个独立的控制阀安全地从气瓶内释放气体。用单向阀来防止倒流。钢瓶的任何部分都不得超过125℉(52℃)。高温会造成钢瓶内的产物泄漏。

3.如果使用者在操作气瓶阀时有困难,需停止使用,并与供应商联系。不可将工具( 如:扳手,螺丝刀,等) 插入阀盖内。否则会损坏阀门并引起泄漏。使用可调节的带扳手来打开过紧或生锈的阀盖。

特殊注意事项:

1.磷化氢对大多数的金属度不腐蚀。

2.建议不要用铝、轻合金和铜。Kel-F、Teflon、维顿和尼龙是合适的材料。

3.所有管线及设备都要接地。所有电器设备都必须防爆、防火。

4.压缩气体钢瓶只能由合格的压缩气体生产商重新充装。  

暴露预防措施

工程控制:应有强制防爆排空。

控制参数:

八小时日时量平均容许浓度(TLV):0.3ppm

短时间时量平均容许浓度(STEL):0.9ppm

最高容许浓度:-

生物指针:N/A

个人防护设备:

呼吸防护:紧急情况用自给式呼吸器或连接正压空气管路的面罩。

眼睛防护:最少要佩戴安全眼镜、防化眼镜。

皮肤及身体防护:皮手套

其它防护设备:安全鞋,安全淋浴及洗眼器。  

物理及化学性质

物质状态:气体

形状:气体

分子量:34。

颜色:无色

气味:有芥末和大蒜的特有臭味,但工业品有腐鱼样臭味

pH值:

沸点/沸点范围:(1个大气压)-125.9F(-87.7 C)

自燃温度:38℃

燃烧极限 :未知

蒸气压:( 70F(21.1C)): 522psig (或:蒸气压 20 atm(-3℃))

冰点/熔点 (1个大气压):-207.4F(-133.0 C)

密度:1.18(水=1)

水溶性:26g/100ml (微溶于水),20℃时

与空气混合物爆炸下限:1.79%(26 g/m3。空气中含痕量P2H4可自燃,浓度达到一定程度时可发生爆炸。

其它:能与氧气、卤素发生剧烈化合反应。通过灼热金属块生成磷化物,放出氢气。还能与铜、银、金及他们的盐类反应。  

安定性及反应性

安定性:安定

需避免的状况:钢瓶储存温度不可高于125 ℉ (52 ℃)

应避免之物质:氧、卤化物硝酸、氯氧化铬、氯氧化银、铜、硝酸汞和三氯化氮。

危害分解物:在1100℉(600℃)时产生磷化物和氢  

毒性资料

LD50:未建立 LC50:11ppm(老鼠,4小时)

毒理学简介:

人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。对人的毒作用:当空气中浓度 2~4mg/m3 可嗅到其气味; 9.7mg/m3 以上浓度,可致中毒; 550~830mg/m3 接触 O.5~1.0 小时发生死亡,2798mg/m3可迅速致死。磷化锌的人经口 LD100约为 40mg/kg。磷化氢从呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血水肿,肺泡也有充血、渗出,严重时有点状广泛出血,肺泡充满血性渗出液,这是发生急性肺水肿病理基础。磷化氢经肺泡吸收而至全身,影响中枢神经系统、心、肝、肾等器官。经口误服的磷化物,在胃内遇酸放出磷化氢,并从胃肠道吸收入血,与从呼吸道吸入的磷化氢所引起的中毒相似。

临床表现

急性磷化氢中毒是吸入磷化氢气体后(或误服磷化锌后)引起的以神经系统、呼吸系统损害为主的全身性疾病。

急性磷化氢中毒起病较快,数分钟即可出现严重中毒症状,但个别病人潜伏期可达 48小时。 急性磷化氢中毒主要表现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、食欲减退、咳嗽、胸闷, 并有咽干腹痛腹泻等。心电图示 ST-T 改变或肝功能异常,经适当治疗,多在 1周内恢复。重度中毒除上述临床表现外,还可有下列表现之一种或多种:昏迷抽搐肺水肿休克、明显心肌损害及明显肝、肾损害等。主要危险期在起病后 1~3 天内,若能渡过第 1周,多能恢复,一般不留后遗症

磷化氢吸入中毒时,呼吸道及神经系统的症状发生较快,磷化锌经口急性中毒时,胃肠症状发生较早,且较突出。

根据接触史或服毒史、临床检查,参考现场劳动卫生学调查、排除其他类似症状的疾病,可诊断为急性磷化氢中毒。血磷、血钙测定无诊断意义。

标准:

车间空气卫生标准 :中国 MAC 0.3mg/m3; 美国ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m3, STEL 1.4mg/m3

中国职业病诊断国家标准 :职业性急性磷化氢中毒诊断标准

其他注意事项:

1.磷化氢刺激眼睛和呼吸道并是一种中枢神经抑制剂

2.对肾及其他器官也会造成伤害。

3.对机构的损伤还不清楚但估计会损坏酶系统。对肾的损害会和造成尿血蛋白

4.严重的暴露在磷化氢中会死亡。身体吸收磷化氢会干扰视觉、语言及运动系统。对骨骼有慢性伤害。  

生态资料

可能之环境影响/环境流布:

水中毒性:该产品未被DOT(49CFR)列位海洋污染物。无水中毒性的数据。

流动性:无

持续性及生物降解:未确定

潜在的生物富集:未确定

注:不要向大气中大量排放磷化氢。该产品不含有任何1类或2类的分解臭氧的化学物质。

接触机会  

废弃处置方法

未使用过的产品/空的钢瓶:将空的容器及未用的产品返回给供应商。不要将未用的产品擅自处理掉。

处理方法:在焚化炉中烧掉剩余的磷化氢并净化燃烧后的气体是通常的处理方法。  

运送资料

国际运送规定:危险级别: 2.3(有毒气体)

联合国编号:UN2199

国内运送规定:

OT运输标签: 有毒气体,可燃气体

警示牌(需要时):有毒气体

特殊运送方法及注意事项:钢瓶应直立在通风设施良好的卡车上进行运输,不要在客车上运输。运输前应将瓶阀已关好,输出阀已装好并将阀盖固定好。

注意:压缩气体钢瓶只能由合格的压缩气体生产厂家进行重新充装。擅自运输未经压力气瓶所有厂家充装或经其书面同意充装的气瓶为违法行为。  

法规资料

适用法规:

国务院344号令《危险化学品安全管理条例》

《中华人民共和国消防法》

《常用危险化学品的分类及标志》

《工作场所安全使用化学品规定》

汽车货物运输规则

公路运输管理暂行条例

工业上,用水作用于磷化钙,或氢作用于黄磷,或黄磷加碱煮沸均能产生磷化氢。磷的提炼和磷化物的制造,乙炔制造,含磷化物的矽铁遇水时均能产生磷化氢。它可作为熏蒸剂用于动物饲料、烟草; n-型半导体的掺杂剂; 聚合反应的引发剂; 缩合反应催化剂; 也可作为生产几种阻燃剂的中间体。上述过程中均可接触到磷化氢。

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