水合肼

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中文名称:水合肼,又称水合联氨

英文名称:Hydrazine hydrate;Diamid hydrate

分 子 式:N2H4 •H2O

分 子 量: 50.06

C A S 号:10217-52-4

国标编号: 82020

肼于1875年被合成,至今已有100多年历史。自第二次世界大战末,德国人将之用于火箭推进剂,其工业化生产的历史也已有半个多世纪。

肼通常以一水化合物(N2H4 •H2O)形式出售,相当于肼质量分数64%。工业上一般应用含量为40%--80%的水合肼水溶液或肼的盐。  

目录

物理性质

冰点:-51.7℃ 熔点: -40℃ 沸点:118.5℃ 

密 度: 相对密度(水=1)1.032(21/4℃,指21℃的水合肼与4℃的水的密度比)

蒸汽压: 72.8℃

表面张力(25℃)74.0mN/m

生成热-242.71kJ/mol

闪点(开杯法)72.8℃

溶解性: 水合肼液体以二聚物形式存在,与水和乙醇混溶,不溶于乙醚氯仿

腐蚀性:能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等 

稳定性: 稳定 ,在高温下分解成N2、NH3和H2

化学反应:水合肼还原性极强,与卤素、HNO3、KMnO4等激烈反应,在空气中可吸收CO2,产生烟雾 

外观与性状: 无色透明的油状发烟液体,微有特殊的氨臭味,在湿空气中冒烟,具有强碱性和吸湿性。

危险标记: 20(碱性腐蚀品)

用 途: 用作还原剂抗氧剂,用于制取医药、发泡剂N等  

对环境的影响

(1)健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:吸入本品蒸气,刺激鼻和上呼吸道。此外,尚可出现头晕恶心和中枢神经系统兴奋。液体或蒸气对眼有刺激作用,可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性;长时间皮肤反复接触,可经皮肤吸收引起中毒;某些接触者可发生皮炎。口服引起头晕、恶心。

(2)毒理学资料及环境行为

毒性:属高毒类。

急性毒性:LD50129mg/kg(大鼠经口)

危险特性:遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应。引起燃烧或爆炸。

燃烧(分解)产物:氧化氮。

(3)现场应急监测方法:

检测管法

(4)实验室监测方法:

比色法《水质分析大全》,张宏陶等主编

紫外分光光度法(水质)《现代环境监测方法》张晓林等主编

(5)环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3[皮]

中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高允许浓度 0.01mg/L

前苏联(1975) 污水排放标准 0.1mg/L

(6)应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿工作服(防腐材料制作)。

手防护:戴橡皮手套。

其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法:雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫。  

水合肼的用途

水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等。

水合肼的直接用作:

1.热电厂和核电厂中用作循环水的防腐蚀添加剂。

2.工业锅炉和高压蒸汽炉中用水的除氧剂。

水合肼是一种高效还原剂,可以合成以下产品:

1.发泡剂:偶氮甲酰胺(偶氮碳酰胺)(如:用于生产内胎用的叠氮化钠产品)。

2.农化产品和医药产品中生物活性中间体的合成,要先生成三唑

3.偶氮引发剂

4.其它各种产品:在染料方面某些特定的有机颜料产品,照相方面用的试剂氨基甲酸酯及丙烯酸酯类产品,以及氰溴酸产品。

水合肼还可以在以下领域得到应用:

1.贵金属的清洗、精炼。

2.酸洗液和表面处理液中回收金属。

3.处理废液和废气。

4.在电子市场中使用的各等级精制硫酸的提纯。

5.塑料和金属(镍、钴、铁、铬等)的金属镶嵌。

6.是火箭燃料的配方产品。

7.在ACTIRED工艺过程中使用,该工艺主要应用于金矿选矿。

由于水合肼具有双官能基团和亲核基团,因此可以生产多种衍生物产品,如:

1. LIOZAN:防腐蚀产品,能提供快速的除氧能力,并且可在较低温度下生效。

2.肼盐:3种产品,主要用于合成中间体(尤其在医药工业中)。

3.三唑产品:1,2,4-三唑/1,2,4-三唑钠盐/4-氨基-1,2,4-三唑/3-氨基-1,2,4-三唑。

4.氨基胍碳酸氢盐

5.新型的聚合物引发剂,如公司产的液态偶氮化合物产品。  

水合肼的包装储运

包装方法:小开口钢桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。

运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。  

水合肼的生产方法

水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,目前国内主要采用尿素法工艺。

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