三氧化二砷

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三氧化二砷,俗称砒霜,分子式As2O3,是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一,无臭无味,外观为白色霜状粉末,故称砒霜。这是经某几种指定的矿物处理过程所产生的高毒性副产品,例如采金矿、高温蒸馏砷黄铁矿(毒砂)并冷凝其白烟等。

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物理化学性质

化学式: As2O3

国标编号 61007

CAS号 1327-53-3

中文名称 三氧化二砷

英文名称 arsenic trioxide;arsenous acid anhydride

别名 砒霜、无水砷酸、砒、白砒、亚砷酸酐

分子量 197.84

性状: 有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。

熔点 砷华275℃ 白砷石313℃

沸点 457.2℃

蒸汽压 13.33kPa(332.5℃)

溶解性 微溶于水(25°时,1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、碱

密度 相对密度(水=1)3.86

稳定性 稳定

危险标记 13(无机剧毒品)

主要用途 用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等

非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。

砷华(Arsenolite)白色等轴八面体的小结晶(粉末)。即使在常温下也是最稳定的。在135℃升华,221℃转变成单斜晶系。

白砷石(Claudetite)为无色属单斜晶系的针状结晶,在221℃以上温度下稳定。  

健康危害

侵入途径:吸入、食入。

食物砷中毒

健康危害:主要影响神经系统毛细血管通透性,对皮肤粘膜有刺激作用。

急性中毒:口服中毒出现恶心呕吐腹痛大便有时混有血液四肢痛性痉挛少尿无尿昏迷抽搐,呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道症状轻,指(趾)甲上出现m氏纹。

慢性中毒:消化系统症状,肝肾损害皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生,以及多发性周围神经炎。可致肺癌皮肤癌

在食物搭配不恰当的时候,会造成三氧化二砷中毒。例如人们在享受美味的海、河鲜等产品如小龙虾、螃蟹等时(据现代科技研究上述食品富含目前天然界最强的抗氧化剂虾青素英文Astaxanthin,简称ASTA),同时大量食用了富含维生素C的食物和饮料如青椒,西红柿橘子橙子及西红柿汁、橘子汁、橙子汁等。维生素C就会还原含在小龙虾、螃蟹等体内的五氧化二砷成为三氧化二砷,经常如此食用搭配会造成慢性三氧化二砷中毒。因此无论是中医,还是现代的健康饮食,都一直强调食用海、河鲜时禁食维生素C及富含维生素C的食物和饮料。   ==毒理学资料==

砷还原的机理

毒性:高毒类。

急性毒性:LD5020mg/kg(大鼠经口);45mg/kg(小鼠经口)。

刺激性:家兔经眼:50ug(24小时),重度刺激。家兔经皮:5mg(24小时),重度刺激。

亚急性和慢性毒性:大鼠摄取本品150mg(kg.天),共6.5个月,对动物生长发育有轻度影响;肝肾重量明显增加,但肝肾功能血常规均正常;30mg/kg以下动物各主要脏器无病理改变。

致突变性:DNA抑制人Hela细胞500umol/L。细胞遗传学分析:人白细胞1200nmol/L。

生殖毒性:小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):28500ug/m3(4小时,孕9~12天),引起细胞学改变和肌肉骨骼发育不正常。

致癌性:IARC致癌性评论:人阳性;动物不明确。

危险特性:若遇高热,升华产生剧毒的气体。

燃烧(分解)产物:氧化砷。   ==监测方法==

三氧化二砷的结构图

1.实验室监测方法

二乙基二硫代氨基甲酸银比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编

氢化物原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编

2.环境标准

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.287mg/m3

前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.05mg/L(以As3+计)  

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:催吐。洗胃给饮牛奶蛋清。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂:干粉、水、砂土。

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